www.wikidata.id-id.nina.az

Piridinium klorokromat PCC adalah suatu garam berwarna kuning jingga dengan rumus kimia C5H5NH CrO3Cl Garam ini merupaka

Piridinium klorokromat

Piridinium klorokromat (PCC) adalah suatu garam berwarna kuning-jingga dengan rumus kimia [C5H5NH][CrO3Cl]. Garam ini merupakan pereaksi kimia dalam sintesis organik yang utamanya digunakan dalam mengoksidasi alkohol untuk menghasilkan karbonil. Berbagai senyawa terkait diketahui dengan reaktivitas yang sama. Meski tak lagi banyak digunakan, PCC menawarkan keuntungan dari oksidasi selektif alkohol menjadi aldehida atau keton, sedangkan banyak pereaksi lainnya bersifat kurang selektif.

Piridinium klorokromat
Model bola-dan-pasak kation piridinium
Model bola-dan-pasak anion klorokromat
Nama
Nama IUPAC
Piridinium klorokromat
Nama lain
PCC
Penanda
Model 3D (JSmol)
  • Gambar interaktif
3DMet {{{3DMet}}}
ChemSpider
Nomor EC
Nomor RTECS {{{value}}}
CompTox Dashboard (EPA)
  • InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1 N
    Key: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N N
  • InChI=1/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1/rC5H5N.ClCrO3/c1-2-4-6-5-3-1;1-2(3,4)5/h1-5H;/q;-1/p+1
    Key: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN
  • C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)Cl
Sifat
C5H6ClCrNO3
Massa molar 215.56 g/mol
Penampilan padatan kuning-jingga
Titik lebur 205 °C (401 °F; 478 K)
Kelarutan dalam pelarut lain larut dalam aseton, asetonitril, THF
Bahaya
Bahaya utama Karsinogenisitas, toksisitas akuatik
Lembar data keselamatan external SDS
Piktogram GHS
Pernyataan bahaya GHS
 H350, H272, H317, H410
Langkah perlindungan GHS
 P201, P280, P273, P221, P308+313, P302+352
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada temperatur dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
N verifikasi (apa ini YN ?)
Referensi

Struktur dan preparasi sunting

PCC terdiri dari suatu kation piridium, [C5H5NH]+, dan suatu anion klorokromat tetrahedral, [CrO3Cl]−. Garam yang terkait juga diketahui, seperti 1-butilpyridinium klorokromat, [C5H5N(C4H9)][CrO3Cl].

PCC tersedia secara komersial. Ditemukan secara tidak sengaja, pereaksi ini pada mulanya disiapkan dari penambahan piridina ke dalam suatu larutan dingin dari kromium trioksida dalam asam klorida pekat:

Dalam suatu metode alternatif, pembentukan uap kromil klorida (CrO2Cl2) selama pembuatan larutan tersebut dapat diminimalkan dengan sederhana mengubah urutan tahapan penambahan tersebut: larutan dingin piridina dalam asam klorida pekat ditambahkan ke dalam padatan kromium trioksida sambil diaduk.

Penggunaan sunting

Oksidasi alkohol sunting

PCC digunakan sebagai oksidator. Secara khusus, pereaksi ini telah terbukti sangat efektif dalam mengoksidasi alkohol primer dan sekunder, menjadi aldehida dan keton berturut-turut. Berbeda dengan pereaksi Jones terkait, yang jarang mengalami oksidasi berlebih membentuk asam karboksilat, entah sengaja atau tidak. Suatu oksidasi PCC yang khas melibatkan penambahan alkohol kepada suspensi PCC dalam diklorometana. Reaksi umum dari oksidasi ini adalah:

Sebagai contoh, triterpena lupeol dioksidasi menjadi lupenon:

Reaksi lain sunting

Dengan alkohol tersier, ester kromat yang terbentuk dari PCC dapat mengalami isomerisasi melalui reaksi sigmatropik-[3,3], oksidasi Babler. Oksidator umum lainnya biasanya memicu terjadinya dehidrasi karena alkohol tersebut tidak dapat dioksidasi secara langsung.

PCC juga mengubah alkohol jenuh yang sesuai dan aldehida menjadi sikloheksenon. jalur tersebut, suatu siklisasi kationik oksidatif, diilustrasikan dengan konversi (-)-sitronelol menjadi (-)-pulegon. PCC juga mempengaruhi oksidasi alilik, misalnya, dalam konversi dihidrofuran menjadi furanon.

Pereaksi terkait sunting

Pereaksi lainnya yang lebih nyaman dan kurang beracun untuk mengoksidasi alkohol di antaranya dimetil sulfoksida, yang digunakan dalam oksidasi Swern dan Pfitzner–Moffatt, serta senyawa iodin heksavalensi, seperti periodinan Dess–Martin.

Keamanan sunting

Salah satu kelemahan penggunaan PCC adalah toksisitasnya, yang dimilikinya bersama senyawa kromium heksavalensi lainnya.

Lihat pula sunting

Referensi sunting

  1. ^ Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2. 
  2. "Safety Data Sheet". Acros Organics. 2015. Diakses tanggal 2016-06-10. 
  3. Lowe, Derek. . In The Pipeline. Science. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2015-11-21. Diakses tanggal 2015-11-21. 
  4. Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds". Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X. 
  5. Agarwal, S.; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P. (1990). "Pyridinium Chlorochromate: An Improved Method for Its Synthesis and Use of Anhydrous Acetic Acid as Catalyst for Oxidation Reactions". Tetrahedron. 46 (12): 4417–4420. doi:10.1016/S0040-4020(01)86776-4. 
  6. Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1996). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth. 73: 36; Coll. Vol. 9: 132. 
  7. Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A Highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1. 
  8. White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108; Coll. Vol. 11: 100. 
  9. Lao, A.; Fujimoto, Y.; Tatsuno, T. (1984). "Studies on the Constituents of Artemisia argyi Lévl & Vant". Chem. Pharm. Bull. 32 (2): 723–727. doi:10.1248/cpb.32.723. Diakses tanggal 2016-06-05. 

Bacaan lebih lanjut sunting

Pranala luar sunting

wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Piridinium klorokromat PCC adalah suatu garam berwarna kuning jingga dengan rumus kimia C5H5NH CrO3Cl Garam ini merupakan pereaksi kimia dalam sintesis organik yang utamanya digunakan dalam mengoksidasi alkohol untuk menghasilkan karbonil Berbagai senyawa terkait diketahui dengan reaktivitas yang sama Meski tak lagi banyak digunakan PCC menawarkan keuntungan dari oksidasi selektif alkohol menjadi aldehida atau keton sedangkan banyak pereaksi lainnya bersifat kurang selektif 1 Piridinium klorokromat Model bola dan pasak kation piridinium Model bola dan pasak anion klorokromatNamaNama IUPAC Piridinium klorokromatNama lain PCCPenandaNomor CAS 26299 14 9 NModel 3D JSmol Gambar interaktif3DMet 3DMet ChemSpider 10608386 NNomor ECNomor RTECS value CompTox Dashboard EPA DTXSID40893953InChI InChI 1S C5H5N ClH Cr 3O c1 2 4 6 5 3 1 h1 5H 1H q 1 1 NKey LEHBURLTIWGHEM UHFFFAOYSA N NInChI 1 C5H5N ClH Cr 3O c1 2 4 6 5 3 1 h1 5H 1H q 1 1 rC5H5N ClCrO3 c1 2 4 6 5 3 1 1 2 3 4 5 h1 5H q 1 p 1Key LEHBURLTIWGHEM YOEUSAHMANSMILES C1 CC NH C C1 O Cr O O ClSifatRumus kimia C5H6ClCrNO3Massa molar 215 56 g molPenampilan padatan kuning jingga 1 Titik lebur 205 C 401 F 478 K Kelarutan dalam pelarut lain larut dalam aseton asetonitril THFBahayaBahaya utama Karsinogenisitas toksisitas akuatikLembar data keselamatan external SDSPiktogram GHSPernyataan bahaya GHS H350 H272 H317 H410Langkah perlindungan GHS P201 P280 P273 P221 P308 313 P302 352Kecuali dinyatakan lain data di atas berlaku pada temperatur dan tekanan standar 25 C 77 F 100 kPa N verifikasi apa ini Y N Referensi Daftar isi 1 Struktur dan preparasi 2 Penggunaan 2 1 Oksidasi alkohol 2 2 Reaksi lain 3 Pereaksi terkait 4 Keamanan 5 Lihat pula 6 Referensi 7 Bacaan lebih lanjut 8 Pranala luarStruktur dan preparasi suntingPCC terdiri dari suatu kation piridium C5H5NH dan suatu anion klorokromat tetrahedral CrO3Cl Garam yang terkait juga diketahui seperti 1 butilpyridinium klorokromat C5H5N C4H9 CrO3Cl PCC tersedia secara komersial Ditemukan secara tidak sengaja 3 pereaksi ini pada mulanya disiapkan dari penambahan piridina ke dalam suatu larutan dingin dari kromium trioksida dalam asam klorida pekat 4 C5H5N HCl CrO3 C5H5NH CrO3Cl Dalam suatu metode alternatif pembentukan uap kromil klorida CrO2Cl2 selama pembuatan larutan tersebut dapat diminimalkan dengan sederhana mengubah urutan tahapan penambahan tersebut larutan dingin piridina dalam asam klorida pekat ditambahkan ke dalam padatan kromium trioksida sambil diaduk 5 Penggunaan suntingOksidasi alkohol sunting PCC digunakan sebagai oksidator Secara khusus pereaksi ini telah terbukti sangat efektif dalam mengoksidasi alkohol primer dan sekunder menjadi aldehida dan keton berturut turut Berbeda dengan pereaksi Jones terkait yang jarang mengalami oksidasi berlebih membentuk asam karboksilat entah sengaja atau tidak Suatu oksidasi PCC yang khas melibatkan penambahan alkohol kepada suspensi PCC dalam diklorometana 6 7 8 Reaksi umum dari oksidasi ini adalah 2 C5H5NH CrO3Cl 3 R2CHOH 2 C5H5NH Cl Cr2O3 3 R2C O 3 H2O nbsp Sebagai contoh triterpena lupeol dioksidasi menjadi lupenon 9 nbsp Reaksi lain sunting Dengan alkohol tersier ester kromat yang terbentuk dari PCC dapat mengalami isomerisasi melalui reaksi sigmatropik 3 3 oksidasi Babler Oksidator umum lainnya biasanya memicu terjadinya dehidrasi karena alkohol tersebut tidak dapat dioksidasi secara langsung PCC juga mengubah alkohol jenuh yang sesuai dan aldehida menjadi sikloheksenon jalur tersebut suatu siklisasi kationik oksidatif diilustrasikan dengan konversi sitronelol menjadi pulegon PCC juga mempengaruhi oksidasi alilik misalnya dalam konversi dihidrofuran menjadi furanon 1 nbsp Pereaksi terkait suntingPereaksi lainnya yang lebih nyaman dan kurang beracun untuk mengoksidasi alkohol di antaranya dimetil sulfoksida yang digunakan dalam oksidasi Swern dan Pfitzner Moffatt serta senyawa iodin heksavalensi seperti periodinan Dess Martin Keamanan suntingSalah satu kelemahan penggunaan PCC adalah toksisitasnya yang dimilikinya bersama senyawa kromium heksavalensi lainnya Lihat pula suntingReaksi redoks Oksidator ReduktorReferensi sunting a b c Piancatelli G Luzzio F A 2007 Pyridinium Chlorochromate e EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley amp Sons doi 10 1002 9780470842898 rp288 pub2 Safety Data Sheet Acros Organics 2015 Diakses tanggal 2016 06 10 Lowe Derek The Old Stuff In The Pipeline Science Diarsipkan dari versi asli tanggal 2015 11 21 Diakses tanggal 2015 11 21 Corey E J Suggs J W 1975 Pyridinium Chlorochromate An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds Tetrahedron Lett 16 31 2647 2650 doi 10 1016 S0040 4039 00 75204 X Agarwal S Tiwari H P Sharma J P 1990 Pyridinium Chlorochromate An Improved Method for Its Synthesis and Use of Anhydrous Acetic Acid as Catalyst for Oxidation Reactions Tetrahedron 46 12 4417 4420 doi 10 1016 S0040 4020 01 86776 4 Paquette L A Earle M J Smith G F 1996 4R tert Butyldimethylsiloxy 2 cyclopenten 1 one Org Synth 73 36 Coll Vol 9 132 Tu Y Frohn M Wang Z X Shi Y 2003 Synthesis of 1 2 4 5 Di O isopropylidene D erythro 2 3 hexodiulo 2 6 pyranose A Highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation Org Synth 80 1 White J D Grether U M Lee C S 2005 R 3 4 Dimethylcyclohex 2 en 1 one Org Synth 82 108 Coll Vol 11 100 Lao A Fujimoto Y Tatsuno T 1984 Studies on the Constituents of Artemisia argyi Levl amp Vant Chem Pharm Bull 32 2 723 727 doi 10 1248 cpb 32 723 Diakses tanggal 2016 06 05 Bacaan lebih lanjut suntingTojo G Fernandez M 2006 Tojo G ed Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones A Guide to Current Common Practice Basic Reactions in Organic Synthesis New York Springer ISBN 978 0 387 23607 0 Pranala luar suntingIARC Monographs Supplement 7 Chromium and Chromium Compounds History of PCC National Pollutant Inventory Chromium VI Compounds Fact Sheets Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Piridinium klorokromat amp oldid 24976009