www.wikidata.id-id.nina.az

Oksidasi Jones adalah suatu reaksi organik terhadap oksidasi alkohol primer dan sekunder menjadi asam karboksilat dan ke

Oksidasi Jones

Oksidasi Jones adalah suatu reaksi organik terhadap oksidasi alkohol primer dan sekunder menjadi asam karboksilat dan keton, berturut-turut. Reaksi ini dinamai berdasarkan penemunya, Sir Ewart Jones.

Oksidasi Jones
Dinamai berdasarkan Ewart Jones
Jenis reaksi Reaksi redoks organik
Pengenal
Portal Organic Chemistry jones-oxidation
ID ontologi RSC RXNO:0000356
Oksidasi Jones

Pereaksi Jones adalah larutan kromium trioksida dalam asam sulfat encer dan aseton. Campuran kalium dikromat dan asam sulfat encer juga dapat digunakan. Pelarut aseton mempengaruhi dengan jelas sifat-sifat asam kromat. Oksidasi ini sangat cepat, cukup eksotermis, dan menghasilkan rendemen yang cukup tinggi. Pereaksi ini jarang mengoksidasi ikatan tak jenuh.

Stoikiometri sunting

Pereaksi Jones akan mengkonversi alkohol primer dan sekunder menjadi aldehida dan keton, masing-masing. Tergantung pada kondisi reaksi, aldehida kemudian dapat dikonversi menjadi asam karboksilat. Untuk oksidasi pada aldehida dan keton, dua ekivalen asam kromat mengoksidasi tiga ekivalen dari alkohol:

Untuk oksidasi alkohol primer menjadi asam karboksilat, satu ekivalen pereaksi Jones dibutuhkan untuk tiap substrat. Aldehida adalah zat antara.

Produk anorganik yang dihasilkan berwarna hijau, karakteristik kompleks akuo kromium(III).

Mekanisme sunting

Seperti banyak oksidasi lain pada alkohol dengan oksida logam, reaksi berlangsung melalui pembentukan campuran ester: Ester tersebut memiliki rumus kimia CrO3(OCH2R)−

Seperti ester konvensional, pembentukan ester kromat ini dipercepat oleh asam. Ester ini dapat diisolasi ketika alkohol tidak memiliki ikatan α-C-H. Misalnya, menggunakan tert-butil alkohol, dapat mengisolasi ((CH3)3CO)2CrO2 (merupakan oksidan yang baik). Ester kromat terdegradasi, melepaskan produk karbonil dan produk Cr (IV) yang kurang terdefinisi:

Alkohol yang sebagian terdeuterasi HOCD2R mengoksidasi sekitar enam kali lambat dibandingkan derivatif yang terdeuterasi. Efek isotop kinetik yang besar menunjukkan bahwa ikatan C-H (atau C-D) putus pada tahap penentu-laju. Stoikiometri reaksi membawa dampak terhadap spesi Cr (IV) "CrO2OH−", yang terkomproporsionasi dengan asam kromat menghasilkan Cr(V) oksida, yang juga berfungsi sebagai oksidan untuk alkohol.

Oksidasi aldehida diusulkan untuk dilanjutkan melalui pembentukan zat antara seperti-hemiasetal, yang timbul dari penambahan ikatan O3CrO-H− melalui ikatan C=O.

Ilustrasi reaksi dan aplikasi sunting

Meskipun pereaksi berguna untuk beberapa aplikasi, karena sifat karsinogenik kromium (VI), oksidasi Jones telah perlahan digantikan dengan metode oksidasi lainnya. Pereaksi ini masih berguna dalam sintesis organik. Berbagai teknik spektroskopi, termasuk IR dapat digunakan untuk memantau perkembangan reaksi Oksidasi Jones dan mengkonfirmasi kehadiran produk yang teroksidasi. Pada suatu waktu oksidasi Jones digunakan dalam penganalisis napas primitif. Aminoindan, yang menarik minat di bidang farmakologis, disiapkan melalui oksidasi alkohol menjadi keton yang diubah menjadi gugus amino. Alkohol tersebut dioksidasi menjadi keton dengan pereaksi Jones. Pereaksi ini pernah digunakan untuk preparasi asam salisilat, yang merupakan prekursor untuk aspirin. Metkatinon adalah stimulan psikoaktif yang terkadang digunakan sebagai obat rekreasi adiktif. Zat tersebut dapat teroksidasi dari alkohol tertentu menggunakan pereaksi Jones.

Lihat pula sunting

Referensi sunting

  1. Bowden, K.; Heilbron, I. M.; Jones, E. R. H (1946). "13. Researches on acetylenic compounds. Part I. The preparation of acetylenic ketones by oxidation of acetylenic carbinols and glycols". J. Chem. Soc.: 39. doi:10.1039/jr9460000039. 
  2. ^ E. J. Eisenbraun (1973). "Cyclooctanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 310. 
  3. Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (edisi ke-6), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-72091-7 
  4. Ley, S. V.; Madin, A. (1991). B. M. Trost; I. Fleming, ed. Comprehensive organic synthesis. 7. Oxford: Pergamon Press. hlm. 253–256. 
  5. Fillmore Freeman, "Di-tert-butyl Chromate" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, John Wiley & Sons, Ltd. doi:10.1002/047084289X.rd059m
  6. Oxidation in Organic Chemistry. Edited by K. B. Wiberg, Academic Press, NY, 1965.
  7. J. Meinwald, J. Crandall, and W. E. Hymans (1973). "Nortricyclanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 866. 
  8. Freudenrich, Craig. "How Breathalyzers Work". How Stuff Works. Diakses tanggal April 2011. 
  9. (PDF). Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 2011-09-27. Diakses tanggal 2017-01-16. 
  10. Solomons, E.; Sam, J. (1973). "2-Aminoindans of pharmacological interest". Journal of Medicinal Chemistry. 16 (12): 1330–1333. doi:10.1021/jm00270a004. PMID 4765859. 

Bacaan lebih lanjut sunting

  • Heilbron, I.M.; Jones, E.R.H.; Sondheimer, F (1949). "129. Researches on acetylenic compounds. Part XV. The oxidation of primary acetylenic carbinols and glycols". J. Chem. Soc.: 604. doi:10.1039/jr9490000604. 
  • Bladon, P; Fabian, Joyce M.; Henbest, H. B.; Koch, H. P.; Wood, Geoffrey W. (1951). "532. Studies in the sterol group. Part LII. Infra-red absorption of nuclear tri- and tetra-substituted ethylenic centres". J. Chem. Soc.: 2402. doi:10.1039/jr9510002402. 
  • Jones, E. R. H (1953). "92. The chemistry of the triterpenes. Part XIII. The further characterisation of polyporenic acid A". J. Chem. Soc.: 457. doi:10.1039/jr9530000457. 
  • Jones, E. R. H (1953). "520. The chemistry of the triterpenes and related compounds. Part XVIII. Elucidation of the structure of polyporenic acid C". J. Chem. Soc.: 2548. doi:10.1039/jr9530002548. 
  • Jones, E. R. H (1953). "599. The chemistry of the triterpenes and related compounds. Part XIX. Further evidence concerning the structure of polyporenic acid A". J. Chem. Soc.: 3019. doi:10.1039/jr9530003019. 
  • C. Djerassi, R. Engle and A. Bowers (1956). "Notes – The Direct Conversion of Steroidal Δ5-3β-Alcohols to Δ5- and Δ4-3-Ketones". J. Org. Chem. 21 (12): 1547–1549. doi:10.1021/jo01118a627. 
wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Oksidasi Jones adalah suatu reaksi organik terhadap oksidasi alkohol primer dan sekunder menjadi asam karboksilat dan keton berturut turut Reaksi ini dinamai berdasarkan penemunya Sir Ewart Jones 1 Oksidasi Jones Dinamai berdasarkan Ewart Jones Jenis reaksi Reaksi redoks organik Pengenal Portal Organic Chemistry jones oxidation ID ontologi RSC RXNO 0000356 Oksidasi Jones Pereaksi Jones adalah larutan kromium trioksida dalam asam sulfat encer dan aseton Campuran kalium dikromat dan asam sulfat encer juga dapat digunakan Pelarut aseton mempengaruhi dengan jelas sifat sifat asam kromat Oksidasi ini sangat cepat cukup eksotermis dan menghasilkan rendemen yang cukup tinggi Pereaksi ini jarang mengoksidasi ikatan tak jenuh Daftar isi 1 Stoikiometri 2 Mekanisme 3 Ilustrasi reaksi dan aplikasi 4 Lihat pula 5 Referensi 6 Bacaan lebih lanjutStoikiometri suntingPereaksi Jones akan mengkonversi alkohol primer dan sekunder menjadi aldehida dan keton masing masing Tergantung pada kondisi reaksi aldehida kemudian dapat dikonversi menjadi asam karboksilat Untuk oksidasi pada aldehida dan keton dua ekivalen asam kromat mengoksidasi tiga ekivalen dari alkohol 2 HCrO4 3 RR C OH H 8 H 4 H2O 2 Cr H2O 6 3 3 RR CO Untuk oksidasi alkohol primer menjadi asam karboksilat satu ekivalen pereaksi Jones dibutuhkan untuk tiap substrat Aldehida adalah zat antara 4 HCrO4 3 RCH2OH 16 H 11 H2O 4 Cr H2O 6 3 3 RCOOH Produk anorganik yang dihasilkan berwarna hijau karakteristik kompleks akuo kromium III 2 Mekanisme suntingSeperti banyak oksidasi lain pada alkohol dengan oksida logam reaksi berlangsung melalui pembentukan campuran ester 3 4 Ester tersebut memiliki rumus kimia CrO3 OCH2R CrO3 OH RCH2OH CrO3 OCH2R H2O Seperti ester konvensional pembentukan ester kromat ini dipercepat oleh asam Ester ini dapat diisolasi ketika alkohol tidak memiliki ikatan a C H Misalnya menggunakan tert butil alkohol dapat mengisolasi CH3 3CO 2CrO2 merupakan oksidan yang baik 5 Ester kromat terdegradasi melepaskan produk karbonil dan produk Cr IV yang kurang terdefinisi CrO3 OCH2R CrO2OH O CHR Alkohol yang sebagian terdeuterasi HOCD2R mengoksidasi sekitar enam kali lambat dibandingkan derivatif yang terdeuterasi Efek isotop kinetik yang besar menunjukkan bahwa ikatan C H atau C D putus pada tahap penentu laju Stoikiometri reaksi membawa dampak terhadap spesi Cr IV CrO2OH yang terkomproporsionasi dengan asam kromat menghasilkan Cr V oksida yang juga berfungsi sebagai oksidan untuk alkohol 6 Oksidasi aldehida diusulkan untuk dilanjutkan melalui pembentukan zat antara seperti hemiasetal yang timbul dari penambahan ikatan O3CrO H melalui ikatan C O Ilustrasi reaksi dan aplikasi suntingMeskipun pereaksi berguna untuk beberapa aplikasi karena sifat karsinogenik kromium VI oksidasi Jones telah perlahan digantikan dengan metode oksidasi lainnya Pereaksi ini masih berguna dalam sintesis organik 2 7 Berbagai teknik spektroskopi termasuk IR dapat digunakan untuk memantau perkembangan reaksi Oksidasi Jones dan mengkonfirmasi kehadiran produk yang teroksidasi Pada suatu waktu oksidasi Jones digunakan dalam penganalisis napas primitif 8 Aminoindan yang menarik minat di bidang farmakologis disiapkan melalui oksidasi alkohol menjadi keton yang diubah menjadi gugus amino Alkohol tersebut dioksidasi menjadi keton dengan pereaksi Jones Pereaksi ini pernah digunakan untuk preparasi asam salisilat yang merupakan prekursor untuk aspirin 9 Metkatinon adalah stimulan psikoaktif yang terkadang digunakan sebagai obat rekreasi adiktif Zat tersebut dapat teroksidasi dari alkohol tertentu menggunakan pereaksi Jones 10 Lihat pula suntingReaksi Grignard Reaksi Reduksi Oksidasi Oksidasi Saegusa Ito Oksidasi Corey KimReferensi sunting Bowden K Heilbron I M Jones E R H 1946 13 Researches on acetylenic compounds Part I The preparation of acetylenic ketones by oxidation of acetylenic carbinols and glycols J Chem Soc 39 doi 10 1039 jr9460000039 a b E J Eisenbraun 1973 Cyclooctanone Org Synth Coll Vol 5 310 Smith Michael B March Jerry 2007 Advanced Organic Chemistry Reactions Mechanisms and Structure edisi ke 6 New York Wiley Interscience ISBN 0 471 72091 7 Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Ley S V Madin A 1991 B M Trost I Fleming ed Comprehensive organic synthesis 7 Oxford Pergamon Press hlm 253 256 Fillmore Freeman Di tert butyl Chromate Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley amp Sons Ltd doi 10 1002 047084289X rd059m Oxidation in Organic Chemistry Edited by K B Wiberg Academic Press NY 1965 J Meinwald J Crandall and W E Hymans 1973 Nortricyclanone Org Synth Coll Vol 5 866 Freudenrich Craig How Breathalyzers Work How Stuff Works Diakses tanggal April 2011 Periksa nilai tanggal di accessdate bantuan Alcohol Unknown NMR Synthesis of Aspirin PDF Diarsipkan dari versi asli PDF tanggal 2011 09 27 Diakses tanggal 2017 01 16 Solomons E Sam J 1973 2 Aminoindans of pharmacological interest Journal of Medicinal Chemistry 16 12 1330 1333 doi 10 1021 jm00270a004 PMID 4765859 Bacaan lebih lanjut suntingHeilbron I M Jones E R H Sondheimer F 1949 129 Researches on acetylenic compounds Part XV The oxidation of primary acetylenic carbinols and glycols J Chem Soc 604 doi 10 1039 jr9490000604 Bladon P Fabian Joyce M Henbest H B Koch H P Wood Geoffrey W 1951 532 Studies in the sterol group Part LII Infra red absorption of nuclear tri and tetra substituted ethylenic centres J Chem Soc 2402 doi 10 1039 jr9510002402 Jones E R H 1953 92 The chemistry of the triterpenes Part XIII The further characterisation of polyporenic acid A J Chem Soc 457 doi 10 1039 jr9530000457 Jones E R H 1953 520 The chemistry of the triterpenes and related compounds Part XVIII Elucidation of the structure of polyporenic acid C J Chem Soc 2548 doi 10 1039 jr9530002548 Jones E R H 1953 599 The chemistry of the triterpenes and related compounds Part XIX Further evidence concerning the structure of polyporenic acid A J Chem Soc 3019 doi 10 1039 jr9530003019 C Djerassi R Engle and A Bowers 1956 Notes The Direct Conversion of Steroidal D5 3b Alcohols to D5 and D4 3 Ketones J Org Chem 21 12 1547 1549 doi 10 1021 jo01118a627 Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Oksidasi Jones amp oldid 18378362