Oksidasi Corey-Kim adalah reaksi oksidasi yang digunakan untuk mensintesis aldehida dan keton dari alkohol primer dan sekunder. Nama reaksi ini berasal dari kimiawan Elias James Corey dan Choung Un Kim.
Walaupun oksidasi Corey-Kim memiliki kelebihan dibandingkan oksidasi Swern (dapat dilakukan di atas –25 °C), ia tidak digunakan secara meluas karena reaksi ini memerlukan senyawa dimetil sulfida yang merupakan cairan beracun yang mudah menguap dan beraroma sangat tidak sedap.
Mekanisme reaksi sunting
Dimetil sulfida (Me2S) diperlakukan dengan N-klorosuksinimida (NCS), membentuk spesi "DMSO aktif" yang digunakan untuk mengaktivasi alkohol. Penambahan trimetilamina ke alkohol teraktivasi mengoksidasi alkohol tersebut menjadi aldehida atau keton dan menghasilkan produk sampingan dimetil sulfida. Berbeda dengan oksidasi alkohol lainnya yang menggunakan "DMSO teraktivasi", spesi oksidator ini ditidak dibentuk ulang oleh reaksi DMSO dengan elektrofil. Ia dibentuk oleh oksidasi dimetil sulfida oleh oksidator (NCS).
Di bawah kondisi Corey-Kim, alkohol alilik dan benzilik memiliki kecenderungan berubah menjadi alil klorida dan benzil klorida, kecuali aktivasi alkohol diikuti dengan cepat oleh penambahan trietilamina.
Variasi sunting
Penggantian dimetil sulfida dengan senyawa lainnya yang kurang berbahaya telah diusahakan. Ohsugia dkk. menggantikannya dengan sulfida berantai panjang (dodesil metil sulfida]], sedangkan Crich dkk. menggunakan teknologi flourida.
Lihat pula sunting
- Oksidasi Pfitzner-Moffatt
Referensi dan pranala luar sunting
- E. J. Corey, C. U. Kim (1972). "New and highly effective method for the oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds". Journal of the American Chemical Society. 94 (21): 7586–7587. doi:10.1021/ja00776a056.
- E. J. Corey, C. U. Kim (1974). "A method for the oxidation of sec,tert -1,2-diols to α-hydroxy ketones without carbon-carbon cleavage". Tetrahedron Letters. 15 (3): 287–290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
- S. Katayama, K. Fukuda, T. Watanabe, M. Yamauchi (1988). "Synthesis of 1,3-Dicarbonyl Compounds by the Oxidation of 3-Hydroxycarbonyl Compounds with Corey-Kim Reagent". Synthesis: 178–183. doi:10.1055/s-1988-27506.
- T. T. Tidwell (1990). "Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update". Synthesis: 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036.
- J. T. Pulkkinen, J. J. Vepsäläinen (1996). "3-Unsubstituted 1,5-Diaryl-2,4-pentanediones and -4-methoxy-2-pentanones: Synthesis via Corresponding 3-Hydroxy Ketones Generated from 2-Isoxazolines". Journal of Organic Chemistry. 61 (24): 8604–8609. doi:10.1021/jo960887a.
- Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393-8398.
- Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865-3870.