www.wikidata.id-id.nina.az

Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil membentuk β hidroksialdehida ata

Kondensasi aldol

Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil, membentuk β-hidroksialdehida atau β-hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi.

Kondensasi aldol

Kondensasi aldol sangatlah penting dalam sintesis organik karena menghasilkan ikatan karbon-karbon dengan baik. Kondensasi aldol umumnya didiskusikan pada pelajaran kimia organik tingkat universitas. Dalam bentuk yang biasa, ia melibatkan adisi nukleofilik sebuah enolat keton ke sebuah aldehida, membentuk β-hidroksi keton, atau sebuah "aldol" (aldehida + alkohol), sebuah unit struktural yang dijumpai pada molekul alami dan obat-obatan.

Reaksi aldol

Nama kondensasi aldol juga umumnya digunakan untuk merujuk reaksi aldol itu sendiri yang dikatalisasi oleh aldolase (terutama dalam biokimia). Namun reaksi aldol sebenarnya bukanlah sebuah reaksi kondensasi karena ia tidak melibatkan pelepasan molekul yang kecil.

Reaksi antara keton dengan aldehida (kondensasi aldol silang) atau antara dua aldehida juga dinamakan Kondensasi Claisen-Schmidt. Nama reaksi ini berasal dari Rainer Ludwig Claisen dan J. G. Schmidt yang secara terpisah mempublikasi topik ini pada tahun 1880 dan 1881.

Mekanisme sunting

Bagian pertama reaksi ini adalah sebuah reaksi aldol, sedangkan bagian kedua reaksi ini adalah reaksi dehidrasi. Dehidrasi dapat diikuti oleh dekarboksilasi ketika terdapat sebuah gugus karboksil yang aktif. Produk adisi aldol dapat didehidrasi via dua mekanisme, yakni mekanisme enolat yang menggunakan basa kuat dan mekanisme enol yang menggunakan katalis asam.

Mekanisme enolat:

Mekanisme enol:

Jenis-jenis kondensasi sunting

Adalah penting untuk membedakan kondensasi aldol dari reaksi adisi senyawa karbonil lainnya.

  • Ketika basa yang digunakan adalah amina dan senyawa hidrogen aktifnya mampu mengaktivasi reaksi, reaksi ini dinamakan kondensasi Knoevenagel.
  • Dalam reaksi Perkin, aldehida bersifat aromatik dan enolat dihasilkan dari sebuah anhidrida..
  • Kondensasi Claisen melibatkan dua senyawa ester.
  • Kondensasi Dieckmann melibatkan dua gugus ester pada molekul yang sama dan menghasilkan senyawa siklik
  • Reaksi Henry melibatkan sebuah aldehida dan senyawa nitro alifatik.
  • Anulasi Robinson melibatkan keton α,β-takjenuh dan sebuah gugus karbonil
  • Pada reaksi Guerbet, sebuah aldehida, yang dihasilkan secara in situ dari alkohol, berswakondensasi membentuk alkohol dimer.

Proses aldoks sunting

Dalam bidang industri, proses Aldok yang dikembangkan oleh Royal Dutch Shell dan Exxon mengubah propilena dan syngas secara langsung menjadi 2-etilheksanol via hidroformilasi menjadi butiraldehida, kondensasi aldol menjadi 2-etilheksenal dan akhirnya hidrogenasi.

Dalam satu kajian, krotonaldehida secara langsung diubah menjadi 2-etulheksanal dalam sebuah sistem paladium / amberlis / karbon dioksida superkritis:

Ruang lingkup sunting

etil 2-metilasetoasetat dan kamfolenat aldehida bereaksi dengan kondensasi aldol. Prosedur sintetik ini umumnya dijumpai pada tipe reaksi ini. Pada proses ini, selain pelepasan air, etanol dan karbondioksida juga dilepaskan pada dekarboksilasi.

Kondensasi aldol etil 2-metilasetoasetat dan kamfolenat aldehida

Etil glioksilat 2 dan dietil 2-metilglutakonat 1 bereaksi menghasilkan asam isoprenetrikarboksilat 3 dengan natrium etoksida. Produk reaksi ini sangat tidak stabil dan akan melepaskan karbon dioksida, diikuti dengan reaksi sekunder lainnya. Ketidakstabilan ini diduga diakibatkan oleh terikan sterik yang dihasilkan oleh gugus metil dan gugus karboksilat pada struktur cis-dienoid.

Asam isoprenetrikarboksilat

Kadang kala kondesasi aldol terdapat pada reaksi multitahap atau pada siklus katalitik seperti pada gambar di bawah:

Siklisasi alkunal terminal menjadi sikloakena dengan katalis Ru

Dalam reaksi ini, sebuah alkunal 1 diubah menjadi sikloalkena 7 dengan sebuah katalis rutenium dan kondensasi terjadi pada zat antara 3 sampai 5. Bukti pendukung mekanisme reaksi ini didasarkan pada penandaan isotopik.

Reaksi antara menton (senyawa kimia) dan anisaldehida sangat rumit karena pemerisaian sterik gugus keton. Larutan menggunakan basa kuat seperti kalium hidroksida dan pelarut yang sangat polar seperti DMSO pada reaksi di bawah:

Reaksi Claisen-Schmidt

Oleh karena epimerisasi melalui sebuah ion umum enolat (zat antara A), produk reaksi mempunyai konfigurasi cis (R,R) dan bukannya trans (R,s) seperti yang ada molekul awal reaksi. Oleh karena hanya isomer cis yang mengendap dari larutan, produk ini dihasilkan secara eksklusif.

Lihat pula sunting

Wikimedia Commons memiliki media mengenai Aldol condensation.

Referensi sunting

  1. Wade, L. G. (6th ed. 2005). Organic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Prentice Hall. hlm. 1056–1066. ISBN 0-13-236731-9. 
  2. Smith, M. B.; March, J. (5th ed. 2001). Advanced Organic Chemistry. New York: Wiley Interscience. hlm. 1218–1223. ISBN 0-471-58589-0. 
  3. Mahrwald, R. (2004). Modern Aldol Reactions, Volumes 1 and 2. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. hlm. 1218–1223. ISBN 3-527-30714-1. 
  4. Heathcock, C. H. (1991). Comp. Org. Syn. Oxford: Pergamon. hlm. 133–179. ISBN 0-08-040593-2. 
  5. Mukaiyama T. (1982). "The Directed Aldol Reaction". Org. React. 28: 203–331. doi:10.1002/0471264180.or028.03. 
  6. Paterson, I. (1988). "New Asymmetric Aldol Methodology Using Boron Enolates". Chem. Ind. 12: 390–394. 
  7. L. Claisen and A. Claparede (1881). "Condensationen von Ketonen mit Aldehyden". Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 14 (1): 2460–2468. doi:10.1002/cber.188101402192. 
  8. J. G. Schmidt (1881). "Ueber die Einwirkung von Aceton auf Furfurol und auf Bittermandelöl in Gegenwart von Alkalilauge". Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 14 (1): 1459–1461. doi:10.1002/cber.188101401306. 
  9. Advanced organic Chemistry, Reactions, mechanisms and structure 3ed. Jerry March ISBN 0-471-85472-7
  10. Nielsen, A. T.; Houlihan., W. J. Org. React. 1968, 16, 1-438. (Review)
  11. For example BG 881979 
  12. Continuous catalytic ‘‘one-pot’’ multi-step synthesis of 2-ethylhexanal from crotonaldehyde Tsunetake Seki, Jan-Dierk Grunwaldt and Alfons Baiker Chem. Commun., 2007, 3562–3564 doi:10.1039/b710129e DOI: 10.1039/b710129e
  13. (E)-6-(2,2,3-Trimethyl-cyclopent-3-enyl)-hex-4-en-3-one Concepcion Bada, Juan M. Castro, Pablo J. Linares-Palomino, Sofia Salido, Joaquan Altarejos Manuel Nogueras, Adolfo Sanchez, Molbank 2004, M388 Online Publication
  14. Etil 2-metilasetoasetat (2) ditambahkan ke dalam larutan natrium hidrida dalam dioksana yang diaduk. Kamfolenat aldehida (1) kemudian ditambahkan dan campuran direfluks selama 15 jam. 2N asam klordia kemudian ditambahkan dan campuran diekstraksi dengan dietil eter. Lapisan organik dibersihkan dengan 2N asam klorida, natrium bikarbonat jenuh, dan air garam. Fase organik tersebut kemudian dikeringkan dengan natrium sulfat anhidrat dan pelarut diuapkan dalam tekanan rendah, menghasilkan residu yang kemudian dimurnikan dengan distilasi vakum, menghasilkan 3 (58%).
  15. M. B. Goren, E. A. Sokoloski and H. M. Fales (2005). "2-Methyl-(1Z,3E)-butadiene-1,3,4-tricarboxylic Acid, "Isoprenetricarboxylic Acid"". J. Org. Chem. 70 (18): 7429–7431. doi:10.1021/jo0507892. 
  16. J. A. Varela, C. Gonzalez-Rodriguez, S. G. Rubin, L. Castedo and C. Saa (2006). "Ru-Catalyzed Cyclization of Terminal Alkynals to Cycloalkenes". J. Am. Chem. Soc. 128 (30): 9576–9577. doi:10.1021/ja0610434. 
  17. Katalis rutenium, [CpRu(CH3CN)3]PF6, memiliki sebuah ligan siklopentadienil, tiga ligan asetonitril, dan sebuah ion lawan fosforus heksafluorida; proton asam dalam pelarut (asam asetat) digantikan dengan deuterium sebagai penanda isotopik. Kondisi reaksi: 90 °C, 24 jam. 80% rendemen kimia. Langkah pertama reaksi adalah pembentukan kompleks karbena logam transisi 2. Asam asetat beradisi dengan zat antara ini membentuk enolat 3, diikuti dengan kondensasi aldol menjadi 5, kemudian karbon monoksida dilepaskan menjadi 6. Langkah terakhirnya adalah eliminasi reduktif membentuk sikloalkena.
  18. Simple and Effective Protocol for Claisen-Schmidt Condensation of Hindered Cyclic Ketones with Aromatic Aldehydes Valeriy Vashchenko, Lidiya Kutulya, Alexander Krivoshey Synthesis 2007: 2125-2134 doi:10.1055/s-2007-983746
wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil membentuk b hidroksialdehida atau b hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi menghasilkan sebuah enon terkonjugasi Kondensasi aldolKondensasi aldol sangatlah penting dalam sintesis organik karena menghasilkan ikatan karbon karbon dengan baik Kondensasi aldol umumnya didiskusikan pada pelajaran kimia organik tingkat universitas 1 2 3 Dalam bentuk yang biasa ia melibatkan adisi nukleofilik sebuah enolat keton ke sebuah aldehida membentuk b hidroksi keton atau sebuah aldol aldehida alkohol sebuah unit struktural yang dijumpai pada molekul alami dan obat obatan 4 5 6 Reaksi aldolNama kondensasi aldol juga umumnya digunakan untuk merujuk reaksi aldol itu sendiri yang dikatalisasi oleh aldolase terutama dalam biokimia Namun reaksi aldol sebenarnya bukanlah sebuah reaksi kondensasi karena ia tidak melibatkan pelepasan molekul yang kecil Reaksi antara keton dengan aldehida kondensasi aldol silang atau antara dua aldehida juga dinamakan Kondensasi Claisen Schmidt Nama reaksi ini berasal dari Rainer Ludwig Claisen dan J G Schmidt yang secara terpisah mempublikasi topik ini pada tahun 1880 dan 1881 7 8 9 Daftar isi 1 Mekanisme 2 Jenis jenis kondensasi 3 Proses aldoks 4 Ruang lingkup 5 Lihat pula 6 ReferensiMekanisme suntingBagian pertama reaksi ini adalah sebuah reaksi aldol sedangkan bagian kedua reaksi ini adalah reaksi dehidrasi Dehidrasi dapat diikuti oleh dekarboksilasi ketika terdapat sebuah gugus karboksil yang aktif Produk adisi aldol dapat didehidrasi via dua mekanisme yakni mekanisme enolat yang menggunakan basa kuat dan mekanisme enol yang menggunakan katalis asam 10 Mekanisme enolat nbsp Mekanisme enolatMekanisme enol nbsp Mekanisme enolJenis jenis kondensasi suntingAdalah penting untuk membedakan kondensasi aldol dari reaksi adisi senyawa karbonil lainnya Ketika basa yang digunakan adalah amina dan senyawa hidrogen aktifnya mampu mengaktivasi reaksi reaksi ini dinamakan kondensasi Knoevenagel Dalam reaksi Perkin aldehida bersifat aromatik dan enolat dihasilkan dari sebuah anhidrida Kondensasi Claisen melibatkan dua senyawa ester Kondensasi Dieckmann melibatkan dua gugus ester pada molekul yang sama dan menghasilkan senyawa siklik Reaksi Henry melibatkan sebuah aldehida dan senyawa nitro alifatik Anulasi Robinson melibatkan keton a b takjenuh dan sebuah gugus karbonil Pada reaksi Guerbet sebuah aldehida yang dihasilkan secara in situ dari alkohol berswakondensasi membentuk alkohol dimer Proses aldoks suntingDalam bidang industri proses Aldok yang dikembangkan oleh Royal Dutch Shell dan Exxon mengubah propilena dan syngas secara langsung menjadi 2 etilheksanol via hidroformilasi menjadi butiraldehida kondensasi aldol menjadi 2 etilheksenal dan akhirnya hidrogenasi 11 nbsp Proses aldoksDalam satu kajian krotonaldehida secara langsung diubah menjadi 2 etulheksanal dalam sebuah sistem paladium amberlis karbon dioksida superkritis 12 nbsp Proses aldol krotonaldehidaRuang lingkup suntingetil 2 metilasetoasetat dan kamfolenat aldehida bereaksi dengan kondensasi aldol 13 Prosedur sintetik ini 14 umumnya dijumpai pada tipe reaksi ini Pada proses ini selain pelepasan air etanol dan karbondioksida juga dilepaskan pada dekarboksilasi nbsp Kondensasi aldol etil 2 metilasetoasetat dan kamfolenat aldehidaEtil glioksilat 2 dan dietil 2 metilglutakonat 1 bereaksi menghasilkan asam isoprenetrikarboksilat 3 dengan natrium etoksida Produk reaksi ini sangat tidak stabil dan akan melepaskan karbon dioksida diikuti dengan reaksi sekunder lainnya Ketidakstabilan ini diduga diakibatkan oleh terikan sterik yang dihasilkan oleh gugus metil dan gugus karboksilat pada struktur cis dienoid 15 nbsp Asam isoprenetrikarboksilatKadang kala kondesasi aldol terdapat pada reaksi multitahap atau pada siklus katalitik seperti pada gambar di bawah 16 nbsp Siklisasi alkunal terminal menjadi sikloakena dengan katalis RuDalam reaksi ini sebuah alkunal 1 diubah menjadi sikloalkena 7 dengan sebuah katalis rutenium dan kondensasi terjadi pada zat antara 3 sampai 5 Bukti pendukung mekanisme reaksi ini didasarkan pada penandaan isotopik 17 Reaksi antara menton senyawa kimia dan anisaldehida sangat rumit karena pemerisaian sterik gugus keton Larutan menggunakan basa kuat seperti kalium hidroksida dan pelarut yang sangat polar seperti DMSO pada reaksi di bawah 18 nbsp Reaksi Claisen SchmidtOleh karena epimerisasi melalui sebuah ion umum enolat zat antara A produk reaksi mempunyai konfigurasi cis R R dan bukannya trans R s seperti yang ada molekul awal reaksi Oleh karena hanya isomer cis yang mengendap dari larutan produk ini dihasilkan secara eksklusif Lihat pula suntingReaksi organik dan reaksi kimia Sintesis Auwers nbsp Wikimedia Commons memiliki media mengenai Aldol condensation Referensi sunting Wade L G 6th ed 2005 Organic Chemistry Upper Saddle River New Jersey Prentice Hall hlm 1056 1066 ISBN 0 13 236731 9 Periksa nilai tanggal di date bantuan Smith M B March J 5th ed 2001 Advanced Organic Chemistry New York Wiley Interscience hlm 1218 1223 ISBN 0 471 58589 0 Periksa nilai tanggal di date bantuan Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Mahrwald R 2004 Modern Aldol Reactions Volumes 1 and 2 Weinheim Germany Wiley VCH Verlag GmbH amp Co KGaA hlm 1218 1223 ISBN 3 527 30714 1 Heathcock C H 1991 Comp Org Syn Oxford Pergamon hlm 133 179 ISBN 0 08 040593 2 Mukaiyama T 1982 The Directed Aldol Reaction Org React 28 203 331 doi 10 1002 0471264180 or028 03 Parameter dou yang tidak diketahui akan diabaikan bantuan Paterson I 1988 New Asymmetric Aldol Methodology Using Boron Enolates Chem Ind 12 390 394 L Claisen and A Claparede 1881 Condensationen von Ketonen mit Aldehyden Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 14 1 2460 2468 doi 10 1002 cber 188101402192 J G Schmidt 1881 Ueber die Einwirkung von Aceton auf Furfurol und auf Bittermandelol in Gegenwart von Alkalilauge Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 14 1 1459 1461 doi 10 1002 cber 188101401306 Advanced organic Chemistry Reactions mechanisms and structure 3ed Jerry March ISBN 0 471 85472 7 Nielsen A T Houlihan W J Org React 1968 16 1 438 Review For example BG 881979 Continuous catalytic one pot multi step synthesis of 2 ethylhexanal from crotonaldehyde Tsunetake Seki Jan Dierk Grunwaldt and Alfons Baiker Chem Commun 2007 3562 3564 doi 10 1039 b710129e DOI 10 1039 b710129e E 6 2 2 3 Trimethyl cyclopent 3 enyl hex 4 en 3 one Concepcion Bada Juan M Castro Pablo J Linares Palomino Sofia Salido Joaquan Altarejos Manuel Nogueras Adolfo Sanchez Molbank 2004 M388 Online Publication Etil 2 metilasetoasetat 2 ditambahkan ke dalam larutan natrium hidrida dalam dioksana yang diaduk Kamfolenat aldehida 1 kemudian ditambahkan dan campuran direfluks selama 15 jam 2N asam klordia kemudian ditambahkan dan campuran diekstraksi dengan dietil eter Lapisan organik dibersihkan dengan 2N asam klorida natrium bikarbonat jenuh dan air garam Fase organik tersebut kemudian dikeringkan dengan natrium sulfat anhidrat dan pelarut diuapkan dalam tekanan rendah menghasilkan residu yang kemudian dimurnikan dengan distilasi vakum menghasilkan 3 58 M B Goren E A Sokoloski and H M Fales 2005 2 Methyl 1Z 3E butadiene 1 3 4 tricarboxylic Acid Isoprenetricarboxylic Acid J Org Chem 70 18 7429 7431 doi 10 1021 jo0507892 J A Varela C Gonzalez Rodriguez S G Rubin L Castedo and C Saa 2006 Ru Catalyzed Cyclization of Terminal Alkynals to Cycloalkenes J Am Chem Soc 128 30 9576 9577 doi 10 1021 ja0610434 Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Katalis rutenium CpRu CH3CN 3 PF6 memiliki sebuah ligan siklopentadienil tiga ligan asetonitril dan sebuah ion lawan fosforus heksafluorida proton asam dalam pelarut asam asetat digantikan dengan deuterium sebagai penanda isotopik Kondisi reaksi 90 C 24 jam 80 rendemen kimia Langkah pertama reaksi adalah pembentukan kompleks karbena logam transisi 2 Asam asetat beradisi dengan zat antara ini membentuk enolat 3 diikuti dengan kondensasi aldol menjadi 5 kemudian karbon monoksida dilepaskan menjadi 6 Langkah terakhirnya adalah eliminasi reduktif membentuk sikloalkena Simple and Effective Protocol for Claisen Schmidt Condensation of Hindered Cyclic Ketones with Aromatic Aldehydes Valeriy Vashchenko Lidiya Kutulya Alexander Krivoshey Synthesis 2007 2125 2134 doi 10 1055 s 2007 983746 Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Kondensasi aldol amp oldid 23273692