www.wikidata.id-id.nina.az

Pirola atau pirol adalah sejenis senyawa organik aromatik heterosiklik beranggota lima dengan rumus kimia C4H4NH 1 Turun

Pirola

Pirola atau pirol, adalah sejenis senyawa organik aromatik heterosiklik beranggota lima dengan rumus kimia C4H4NH. Turunan tersubstitusinya juga disebut pirola. Sebagai contoh, C4H4NCH3 adalah N-metilpirola. Porfobilinogen adalah pirola yang ter-trisubstitusi yang merupakan prekursor biosintetik banyak produk alami.

Pirola
Nama
Nama IUPAC
Pirola
Pirol
Penanda
Model 3D (JSmol)
3DMet {{{3DMet}}}
Nomor EC
Nomor RTECS {{{value}}}
  • InChI=1/C4H5N/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
  • C1=CC=CN1
Sifat
C4H5N
Massa molar 67,09 g/mol
Densitas 0,967 g/cm3
Titik lebur −23 °C
Titik didih 129–131 °C
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
Referensi

Pirola merupakan komponen makrolingkar yang lebih kompleks, meliputi porfirin heme, klorin dan bakterioklorin klorofil, dan porfirinogen.

Sifat-sifat sunting

Pirola mempunyai kebasaan yang sangat rendah dibandingkan amina dan senyawa aromatik lainnya seperti piridina, di mana nitrogen pada cincin tidak berikatan dengan atom hidrogen. Kebasaan yang lebih rendah ini disebabkan oleh delokalisasi pasangan menyendiri elektron atom nitrogen apada cincin aromatik. Pirola adalah basa yang sangat lemah dengan pKaH sekitar −4. Protonasi akan menyebabkan senyawa ini kehilangan aromatisitas, sehingga proses ini sangat tidak difavoritkan.

Sintesis sunting

Terdapat banyak metode sintesis organik pirola dan turunannya. Reaksi-raksi klasik misalnya sintesis pirola Knorr, sintesis pirola Hantzch, dan sintesis Paal-Knorr. Bahan awal pada sintesis pirola Piloty-Robinson adalah 2 ekuivalen aldehida dan hidrozina. Produk reaksinya adalah pirola dengan substituen tertentu pada posis 3 dan 4. Aldehida bereaksi dengan diamina menjadi zat antara di-imina (R–C=N−N=C–R), kemudia dengan penambahan asam klorida, menghasilkan penutupan cincin dan pelepasan amonia menjadi pirola.

Pada satu modifikasi, propionaldehida direaksikan pertama-tama dengan hidrazina, kemudian dengan benzoil klorida pada temperatur tinggi dan dibantu dengan iradiasi mikrogelombang:

Pada langkah kedua, reaksi sigmatropik [3,3] terjadi di antara dua zat antara.

Reaktivitas sunting

Baik proton NH dan CH pada pirola bersifat asam moderat dan dapat dideprotonasi dengan basa kuat seperti butillitium dan logam hidrida. "Pirolida" yang dihasilkan bersifat nukleofilik. Dengan menangkap konjugat basa dengan elektrofil (misalnya alkil atau asil halida) akan menunjukkan bagian mana yang terdeprotonasi sehingga akan bereaksi sebagai nukleofil. Distribusi produk reaksi ini sering kali kompleks dan tergantung pada basa yang digunakan (terutama ion lawan seperti litium dari butillitium atau natrium dari natrium hidrida), substitusi pirola yang telah ada, dan elektrofil.

Kontribusi resonansi pirola memberikan kontribusi pada pemahaman reaktivitas reaksi. Seperti furan dan tiofena, pirola lebih reaktif daripada benzena terhadap substitusi aromatik nukleofilik karena ia dapat menstabilisasi muatan positif zat antara karbokation. Hal ini karena nitrogen dapat mendonor pasangan menyendiri elektronnya ke dalam sistem resonansi cincin.

Pirola secara predominan menjalani substitusi aromatik elektrofilik pada posisi 2 dan 5, walaupun produk substitusi pada posisi 3 dan 4 juga didapatkan dalam rendemen yang rendah. Dua reaksi yang signifikan dalam menghasilkan pirola berfungsional adalah reaction Mannich dan reaksi Vilsmeier-Haack. Kedua reaksi ini sangat cocok dengan berbagai macam substrat pirola. Reaksi pirola dengan formaldehida menghasilkan profirin.

Senyawa pirola juga dapat berpartisipasi pada reaksi sikloadisi (Diels-Alder) dalam kondisi-kondisi tertentu, seperti katalis asam Lewis, pemanasan, atau tekanan tinggi.

Penggunaan komersial sunting

Pada laporan tahun 1994 yang dirilis oleh lima besar perusahaan rokok, pirola adalah salah satu dari 599 aditif yang digunakan dalam rokok.

Lihat pula sunting

Referensi sunting

  1. Loudon, Marc G. (2002). "Chemistry of Naphthalene and the Aromatic Heterocycles.". Organic Chemistry (edisi ke-Fourth Edition). New York: Oxford University Press. hlm. 1135–1136. ISBN 0-19-511999-1. 
  2. Cox, Michael; Lehninger, Albert L; Nelson, David R. (2000). Lehninger principles of biochemistry. New York: Worth Publishers. ISBN 1-57259-153-6. 
  3. Jonas Jusélius and Dage Sundholm (2000). "The aromatic pathways of porphins, chlorins and bacteriochlorins". Phys. Chem. Chem. Phys. (Open access). 2: 2145–2151. doi:10.1039/b000260g. 
  4. Piloty, O. (1910). "Synthese von Pyrrolderivaten: Pyrrole aus Succinylobernsteinsäureester, Pyrrole aus Azinen". Chem. Ber. 43: 489. doi:10.1002/cber.19100430182. 
  5. Robinson, Gertrude Maud (1918). "LIV.—A new synthesis of tetraphenylpyrrole". J. Chem. Soc. 113: 639. doi:10.1039/CT9181300639. 
  6. Benjamin C. Milgram, Katrine Eskildsen, Steven M. Richter, W. Robert Scheidt, and Karl A. Scheidt (2007). "Microwave-Assisted Piloty-Robinson Synthesis of 3,4-Disubstituted Pyrroles". J. Org. Chem. (Note). 72 (10): 3941–3944. doi:10.1021/jo070389. 
  7. Jose R. Garabatos-Perera, Benjamin H. Rotstein, and Alison Thompson (2007). "Comparison of Benzene, Nitrobenzene, and Dinitrobenzene 2-Arylsulfenylpyrroles". J. Org. Chem. 72: 7382–7385. doi:10.1021/jo070493r. 
  8. The 2-sulfenyl group in the pyrrole substrate acts as an activating group and as a protective group that can be removed with Raney nickel
  9. quitsmoking.about.com Link 2006-05-23 di Wayback Machine.

Pranala luar sunting

wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Pirola atau pirol adalah sejenis senyawa organik aromatik heterosiklik beranggota lima dengan rumus kimia C4H4NH 1 Turunan tersubstitusinya juga disebut pirola Sebagai contoh C4H4NCH3 adalah N metilpirola Porfobilinogen adalah pirola yang ter trisubstitusi yang merupakan prekursor biosintetik banyak produk alami 2 Pirola NamaNama IUPAC PirolaPirolPenandaNomor CAS 109 97 7Model 3D JSmol Gambar interaktif3DMet 3DMet Nomor ECNomor RTECS value CompTox Dashboard EPA DTXSID5021910InChI InChI 1 C4H5N c1 2 4 5 3 1 h1 5HSMILES C1 CC CN1SifatRumus kimia C4H5NMassa molar 67 09 g molDensitas 0 967 g cm3Titik lebur 23 CTitik didih 129 131 CKecuali dinyatakan lain data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar 25 C 77 F 100 kPa ReferensiPirola merupakan komponen makrolingkar yang lebih kompleks meliputi porfirin heme klorin dan bakterioklorin 3 klorofil dan porfirinogen Daftar isi 1 Sifat sifat 2 Sintesis 3 Reaktivitas 4 Penggunaan komersial 5 Lihat pula 6 Referensi 7 Pranala luarSifat sifat suntingPirola mempunyai kebasaan yang sangat rendah dibandingkan amina dan senyawa aromatik lainnya seperti piridina di mana nitrogen pada cincin tidak berikatan dengan atom hidrogen Kebasaan yang lebih rendah ini disebabkan oleh delokalisasi pasangan menyendiri elektron atom nitrogen apada cincin aromatik Pirola adalah basa yang sangat lemah dengan pKaH sekitar 4 Protonasi akan menyebabkan senyawa ini kehilangan aromatisitas sehingga proses ini sangat tidak difavoritkan Sintesis suntingTerdapat banyak metode sintesis organik pirola dan turunannya Reaksi raksi klasik misalnya sintesis pirola Knorr sintesis pirola Hantzch dan sintesis Paal Knorr Bahan awal pada sintesis pirola Piloty Robinson adalah 2 ekuivalen aldehida dan hidrozina 4 5 Produk reaksinya adalah pirola dengan substituen tertentu pada posis 3 dan 4 Aldehida bereaksi dengan diamina menjadi zat antara di imina R C N N C R kemudia dengan penambahan asam klorida menghasilkan penutupan cincin dan pelepasan amonia menjadi pirola Pada satu modifikasi propionaldehida direaksikan pertama tama dengan hidrazina kemudian dengan benzoil klorida pada temperatur tinggi dan dibantu dengan iradiasi mikrogelombang 6 nbsp Pada langkah kedua reaksi sigmatropik 3 3 terjadi di antara dua zat antara Reaktivitas suntingBaik proton NH dan CH pada pirola bersifat asam moderat dan dapat dideprotonasi dengan basa kuat seperti butillitium dan logam hidrida Pirolida yang dihasilkan bersifat nukleofilik Dengan menangkap konjugat basa dengan elektrofil misalnya alkil atau asil halida akan menunjukkan bagian mana yang terdeprotonasi sehingga akan bereaksi sebagai nukleofil Distribusi produk reaksi ini sering kali kompleks dan tergantung pada basa yang digunakan terutama ion lawan seperti litium dari butillitium atau natrium dari natrium hidrida substitusi pirola yang telah ada dan elektrofil Kontribusi resonansi pirola memberikan kontribusi pada pemahaman reaktivitas reaksi Seperti furan dan tiofena pirola lebih reaktif daripada benzena terhadap substitusi aromatik nukleofilik karena ia dapat menstabilisasi muatan positif zat antara karbokation Hal ini karena nitrogen dapat mendonor pasangan menyendiri elektronnya ke dalam sistem resonansi cincin nbsp Pirola secara predominan menjalani substitusi aromatik elektrofilik pada posisi 2 dan 5 walaupun produk substitusi pada posisi 3 dan 4 juga didapatkan dalam rendemen yang rendah Dua reaksi yang signifikan dalam menghasilkan pirola berfungsional adalah reaction Mannich dan reaksi Vilsmeier Haack 7 8 Kedua reaksi ini sangat cocok dengan berbagai macam substrat pirola Reaksi pirola dengan formaldehida menghasilkan profirin nbsp Senyawa pirola juga dapat berpartisipasi pada reaksi sikloadisi Diels Alder dalam kondisi kondisi tertentu seperti katalis asam Lewis pemanasan atau tekanan tinggi Penggunaan komersial suntingPada laporan tahun 1994 yang dirilis oleh lima besar perusahaan rokok pirola adalah salah satu dari 599 aditif yang digunakan dalam rokok 9 Lihat pula suntingArsola analog arsenik yang bersifat aromatik moderat Furan analog oksigen Indola turunan yang berlebur dengan cincin benzena Fosfola analoh fosfor yang bersifat non aromatik Polipirola Piroluria Pirolina analog jenuh parsial dengan satu ikatan rangkap Pirolidina analog jenuh yang terhidrogensi Tiofena analog dengan atom sulfur yang menggantikan atom nitrogen Cincin aromatik sederhanaReferensi sunting Loudon Marc G 2002 Chemistry of Naphthalene and the Aromatic Heterocycles Organic Chemistry edisi ke Fourth Edition New York Oxford University Press hlm 1135 1136 ISBN 0 19 511999 1 Pemeliharaan CS1 Teks tambahan link Cox Michael Lehninger Albert L Nelson David R 2000 Lehninger principles of biochemistry New York Worth Publishers ISBN 1 57259 153 6 Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Jonas Juselius and Dage Sundholm 2000 The aromatic pathways of porphins chlorins and bacteriochlorins Phys Chem Chem Phys Open access Parameter format membutuhkan url bantuan 2 2145 2151 doi 10 1039 b000260g Piloty O 1910 Synthese von Pyrrolderivaten Pyrrole aus Succinylobernsteinsaureester Pyrrole aus Azinen Chem Ber 43 489 doi 10 1002 cber 19100430182 Robinson Gertrude Maud 1918 LIV A new synthesis of tetraphenylpyrrole J Chem Soc 113 639 doi 10 1039 CT9181300639 Benjamin C Milgram Katrine Eskildsen Steven M Richter W Robert Scheidt and Karl A Scheidt 2007 Microwave Assisted Piloty Robinson Synthesis of 3 4 Disubstituted Pyrroles J Org Chem Note Parameter format membutuhkan url bantuan 72 10 3941 3944 doi 10 1021 jo070389 Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Jose R Garabatos Perera Benjamin H Rotstein and Alison Thompson 2007 Comparison of Benzene Nitrobenzene and Dinitrobenzene 2 Arylsulfenylpyrroles J Org Chem 72 7382 7385 doi 10 1021 jo070493r Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link The 2 sulfenyl group in the pyrrole substrate acts as an activating group and as a protective group that can be removed with Raney nickel quitsmoking about com Link Diarsipkan 2006 05 23 di Wayback Machine Pranala luar suntingGeneral Synthesis and Reactivity of Pyrrole Synthesis of pyrroles overview of recent methods Substitution reaction mechanisms of nitrogen containing heteroaromatics Diarsipkan 2006 09 08 di Wayback Machine Recent Review on Pyrrole Protection Diarsipkan 2007 10 22 di Wayback Machine Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Pirola amp oldid 23010501