www.wikidata.id-id.nina.az

Hidrosililasi juga disebut hidrosilasi katalitik menjelaskan penambahan ikatan Si H pada ikatan tak jenuh 1 Biasanya rea

Hidrosililasi

Hidrosililasi, juga disebut hidrosilasi katalitik, menjelaskan penambahan ikatan Si-H pada ikatan tak jenuh. Biasanya reaksi dilakukan secara katalitik dan biasanya substratnya adalah senyawa organik tak jenuh. Alkena dan alkuna menghasilkan alkil dan vinilsilan; aldehida dan keton menghasilkan silil eter. Hidrosililasi telah disebut sebagai "aplikasi paling penting dari platina dalam katalisis homogen."

Ruang lingkup dan mekanisme sunting

Mekanisme ideal untuk hidrosililasi yang dikatalisis logam dari suatu alkena.

Hidrosililasi alkena merupakan metode yang penting secara komersial untuk membuat senyawa organosilikon. Proses ini secara mekanis mirip dengan hidrogenasi alkena. Bahkan, katalis serupa kadang-kadang digunakan untuk dua proses katalitik.

Mekanisme umum, yang disebut mekanisme Chalk-Harrod, mengasumsikan kompleks logam antara yang mengandung hidrida, ligan silil (R3Si), dan substrat alkena. Adisi oksidatif berlangsung melalui intermediasi kompleks sigma, di mana ikatan Si-H tidak sepenuhnya putus.

Hidrosililasi alkena biasanya berlangsung melalui adisi anti-Markovnikov, yaitu, silikon ditempatkan pada karbon terminal ketika penghidrosililasian sebuah variasi alkena terminal dari mekanisme Chalk-Harrod. Beberapa kasus melibatkan penyisipan alkena ke dalam ikatan M-Si diikuti oleh eliminasi reduktif, kebalikan dari urutan dalam mekanisme Chalk-Harrod. Dalam kasus tertentu, hidrosililasi menghasilkan vinil atau silan alilik yang dihasilkan dari eliminasi hidrida beta.

Alkuna juga mengalami hidrosililasi, misalnya, penambahan trietilsilan ke difenilasetilen:

Hidrosililasi asimetris sunting

Menggunakan fosfin kiral sebagai ligan spektator, katalis telah dikembangkan untuk hidrosilasi asimetris katalitik. Reaksi yang dipelajari dengan baik adalah penambahan triklorosilan ke stirena untuk menghasilkan 1-fenil-1-(triklorosilil)etana:

Enantioselektivitas yang hampir sempurna dapat dicapai dengan menggunakan katalis paladium yang didukung oleh ligan monofosfin yang tersubstitusi binaftil.

Hidrosililasi permukaan sunting

Wafer silikon dapat digores dalam asam fluorida (HF) untuk menghilangkan oksida asli dan membentuk permukaan silikon yang diakhiri hidrogen. Permukaan yang diakhiri hidrogen mengalami hidrosilasi dengan senyawa tak jenuh (seperti alkena dan alkuna terminal), untuk membentuk lapisan tunggal yang stabil pada permukaan. Sebagai contoh:

Reaksi hidrosililasi dapat dimulai dengan sinar UV pada suhu kamar atau dengan panas (suhu reaksi khas 120-200 °C), di bawah kondisi bebas uap air dan oksigen. Lapisan tunggal yang dihasilkan, yang stabil dan lengai, menghambat oksidasi lapisan silikon dasar, yang relevan dengan berbagai aplikasi perangkat.

Katalis sunting

Katalis Kartstedt sering digunakan dalam hidrosililasi.

Sebelum pengenalan katalis platina oleh Speier, hidrosililasi tidak dipraktekkan secara luas. Proses katalis peroksida dilaporkan dalam literatur akademis pada tahun 1947, tetapi pengenalan katalis Speier (H2PtCl6) merupakan terobosan besar.

Katalis Karstedt kemudian diperkenalkan. Katalis ini merupakan kompleks lipofilik yang larut dalam substrat organik bagi kepentingan industri. Kompleks dan senyawa yang mengkatalisis hidrogenasi seringkali merupakan katalis yang efektif untuk hidrosililasi, misalnya katalis Wilkinson.

Referensi sunting

  1. ^ "Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances" B. Marciniec (ed.), Advances in Silicon Science, Springer Science, 2009. doi:10.1007/978-1-4020-8172-9
  2. Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; Lüschow, H. M.; Tews, P.; Panster, P.; Diehl, M.; Lang, J.; Kreuzer, T.; Knödler, A.; Starz, K. A.; Dermann, K.; Rothaut, J.; Drieselman, R. (2002). "Platinum group metals and compounds". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley. doi:10.1002/14356007.a21_075. 
  3. Troegel, D.; Stohrer, J. (2011). "Recent Advances and Actual Challenges in Late Transition Metal Catalyzed Hydrosilylation of Olefins from an Industrial Point of View". Coord. Chem. Rev. 255: 1440–1459. doi:10.1016/j.ccr.2010.12.025. 
  4. James L. Fry, Ronald J. Rahaim Jr., Robert E. Maleczka, Jr. "Triethylsilane", Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2007. DOI:10.1002/047084289X.rt226.pub2
  5. Hayashi, T.; Yamasaki, K. (2007). "C–E Bond Formation through Asymmetric Hydrosilylation of Alkenes". Dalam Crabtree, Robert H.; D. Michael P. Mingos. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Amsterdam: Elsevier. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00140-0. ISBN 978-0-08-045047-6. 
  6. "Photoreactivity of Unsaturated Compounds with Hydrogen-Terminated Silicon (111)," R. L. Cicero, M. R. Linford, C. E. D. Chidsey, Langmuir 16, 5688-5695 (2000)
  7. Direct electrical detection of DNA Hybridization at DNA-modified silicon surfaces, W.Cai, J. Peck, D. van der Weide, and R.J. Hamers, Biosensors and Bioelectronics 19, 1013-1019 (2004)
  8. Sommer, L.; Pietrusza, E.; Whitmore, F. "Peroxide-catalyzed addition of trichlorosilane to 1-octene". J. Am. Chem. Soc. 69 (1): 188. doi:10.1021/ja01193a508. 
  9. C. Elschenbroich, Organometallics (2006) Wiley and Sons-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2

Bacaan lebih lanjut sunting

Buku

  • Applied homogeneous catalysis with organometallic compounds : a comprehensive handbook : applications, developments. Boy Cornils; W A Herrmann. Publisher: Weinheim ; New York : Wiley-VCH, 2000.
  • Comprehensive handbook on hydrosilylation. Bogdan Marciniec. Publisher: Oxford [u.a.] : Pergamon Press, 1992.
  • Rhodium complexes as hydrosilylation catalysts. N.K. Skvortsov. // Rhodium Express. 1994. No 4 (May). P. 3 - 36 (Eng). [1] 2022-06-23 di Wayback Machine. ISSN 0869-7876

Artikel

  • "Alkyl Monolayers on Silicon Prepared from 1-Alkenes and Hydrogen-Terminated Silicon," M. R. Linford, P. Fenter, P. M. Eisenberger and C. E. D. Chidsey, J. Am. Chem. Soc. 117, 3145-3155 (1995).
  • "Synthesis and characterization of DNA-modified Si(111) Surfaces," T. Strother, W. CAi, X. Zhao, R.J. Hamers, and L.M. Smith, J. Am. Chem. Soc. 122, 1205-1209 (2000).
  • "T. Strother, R.J. Hamers, and L.M. Smith, "Surface Chemistry of DNA Covalent Attachment to the Silicon(100) Surface". Langmuir, 2002, 18, 788-796.
  • "Covalently Modified Silicon and Diamond Surfaces: Resistance to Non-Specific Protein Adsorption and Optimization for Biosensing," T.L. Lasseter, B.H. Clare, N.L. Abbott, and R.J. Hamers. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10220-10221.
wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Hidrosililasi juga disebut hidrosilasi katalitik menjelaskan penambahan ikatan Si H pada ikatan tak jenuh 1 Biasanya reaksi dilakukan secara katalitik dan biasanya substratnya adalah senyawa organik tak jenuh Alkena dan alkuna menghasilkan alkil dan vinilsilan aldehida dan keton menghasilkan silil eter Hidrosililasi telah disebut sebagai aplikasi paling penting dari platina dalam katalisis homogen 2 Daftar isi 1 Ruang lingkup dan mekanisme 2 Hidrosililasi asimetris 3 Hidrosililasi permukaan 4 Katalis 5 Referensi 6 Bacaan lebih lanjutRuang lingkup dan mekanisme sunting nbsp Mekanisme ideal untuk hidrosililasi yang dikatalisis logam dari suatu alkena Hidrosililasi alkena merupakan metode yang penting secara komersial untuk membuat senyawa organosilikon Proses ini secara mekanis mirip dengan hidrogenasi alkena Bahkan katalis serupa kadang kadang digunakan untuk dua proses katalitik Mekanisme umum yang disebut mekanisme Chalk Harrod mengasumsikan kompleks logam antara yang mengandung hidrida ligan silil R3Si dan substrat alkena Adisi oksidatif berlangsung melalui intermediasi kompleks sigma di mana ikatan Si H tidak sepenuhnya putus Hidrosililasi alkena biasanya berlangsung melalui adisi anti Markovnikov yaitu silikon ditempatkan pada karbon terminal ketika penghidrosililasian sebuah variasi alkena terminal 1 dari mekanisme Chalk Harrod Beberapa kasus melibatkan penyisipan alkena ke dalam ikatan M Si diikuti oleh eliminasi reduktif kebalikan dari urutan dalam mekanisme Chalk Harrod Dalam kasus tertentu hidrosililasi menghasilkan vinil atau silan alilik yang dihasilkan dari eliminasi hidrida beta 3 Alkuna juga mengalami hidrosililasi misalnya penambahan trietilsilan ke difenilasetilen 4 Et3SiH PhC CPh Et3Si Ph C CH Ph Hidrosililasi asimetris suntingMenggunakan fosfin kiral sebagai ligan spektator katalis telah dikembangkan untuk hidrosilasi asimetris katalitik Reaksi yang dipelajari dengan baik adalah penambahan triklorosilan ke stirena untuk menghasilkan 1 fenil 1 triklorosilil etana Cl3SiH PhCH CH2 Ph CH3 CHSiCl3 Enantioselektivitas yang hampir sempurna dapat dicapai dengan menggunakan katalis paladium yang didukung oleh ligan monofosfin yang tersubstitusi binaftil 5 Hidrosililasi permukaan suntingWafer silikon dapat digores dalam asam fluorida HF untuk menghilangkan oksida asli dan membentuk permukaan silikon yang diakhiri hidrogen Permukaan yang diakhiri hidrogen mengalami hidrosilasi dengan senyawa tak jenuh seperti alkena dan alkuna terminal untuk membentuk lapisan tunggal yang stabil pada permukaan Sebagai contoh Si H H2C CH CH2 7CH3 Si CH2CHH CH2 7CH3 Reaksi hidrosililasi dapat dimulai dengan sinar UV pada suhu kamar atau dengan panas suhu reaksi khas 120 200 C di bawah kondisi bebas uap air dan oksigen 6 Lapisan tunggal yang dihasilkan yang stabil dan lengai menghambat oksidasi lapisan silikon dasar yang relevan dengan berbagai aplikasi perangkat 7 Katalis sunting nbsp Katalis Kartstedt sering digunakan dalam hidrosililasi Sebelum pengenalan katalis platina oleh Speier hidrosililasi tidak dipraktekkan secara luas Proses katalis peroksida dilaporkan dalam literatur akademis pada tahun 1947 8 tetapi pengenalan katalis Speier H2PtCl6 merupakan terobosan besar Katalis Karstedt kemudian diperkenalkan Katalis ini merupakan kompleks lipofilik yang larut dalam substrat organik bagi kepentingan industri 9 Kompleks dan senyawa yang mengkatalisis hidrogenasi seringkali merupakan katalis yang efektif untuk hidrosililasi misalnya katalis Wilkinson Referensi sunting a b Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances B Marciniec ed Advances in Silicon Science Springer Science 2009 doi 10 1007 978 1 4020 8172 9 Renner H Schlamp G Kleinwachter I Drost E Luschow H M Tews P Panster P Diehl M Lang J Kreuzer T Knodler A Starz K A Dermann K Rothaut J Drieselman R 2002 Platinum group metals and compounds Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley doi 10 1002 14356007 a21 075 Troegel D Stohrer J 2011 Recent Advances and Actual Challenges in Late Transition Metal Catalyzed Hydrosilylation of Olefins from an Industrial Point of View Coord Chem Rev 255 1440 1459 doi 10 1016 j ccr 2010 12 025 James L Fry Ronald J Rahaim Jr Robert E Maleczka Jr Triethylsilane Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley amp Sons 2007 DOI 10 1002 047084289X rt226 pub2 Hayashi T Yamasaki K 2007 C E Bond Formation through Asymmetric Hydrosilylation of Alkenes Dalam Crabtree Robert H D Michael P Mingos Comprehensive Organometallic Chemistry III Amsterdam Elsevier doi 10 1016 B0 08 045047 4 00140 0 ISBN 978 0 08 045047 6 Photoreactivity of Unsaturated Compounds with Hydrogen Terminated Silicon 111 R L Cicero M R Linford C E D Chidsey Langmuir 16 5688 5695 2000 Direct electrical detection of DNA Hybridization at DNA modified silicon surfaces W Cai J Peck D van der Weide and R J Hamers Biosensors and Bioelectronics 19 1013 1019 2004 Sommer L Pietrusza E Whitmore F Peroxide catalyzed addition of trichlorosilane to 1 octene J Am Chem Soc 69 1 188 doi 10 1021 ja01193a508 C Elschenbroich Organometallics 2006 Wiley and Sons VCH Weinheim ISBN 978 3 527 29390 2Bacaan lebih lanjut suntingBuku Applied homogeneous catalysis with organometallic compounds a comprehensive handbook applications developments Boy Cornils W A Herrmann Publisher Weinheim New York Wiley VCH 2000 Comprehensive handbook on hydrosilylation Bogdan Marciniec Publisher Oxford u a Pergamon Press 1992 Rhodium complexes as hydrosilylation catalysts N K Skvortsov Rhodium Express 1994 No 4 May P 3 36 Eng 1 Diarsipkan 2022 06 23 di Wayback Machine ISSN 0869 7876 Artikel Alkyl Monolayers on Silicon Prepared from 1 Alkenes and Hydrogen Terminated Silicon M R Linford P Fenter P M Eisenberger and C E D Chidsey J Am Chem Soc 117 3145 3155 1995 Synthesis and characterization of DNA modified Si 111 Surfaces T Strother W CAi X Zhao R J Hamers and L M Smith J Am Chem Soc 122 1205 1209 2000 T Strother R J Hamers and L M Smith Surface Chemistry of DNA Covalent Attachment to the Silicon 100 Surface Langmuir 2002 18 788 796 Covalently Modified Silicon and Diamond Surfaces Resistance to Non Specific Protein Adsorption and Optimization for Biosensing T L Lasseter B H Clare N L Abbott and R J Hamers J Am Chem Soc 2004 126 10220 10221 Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Hidrosililasi amp oldid 23249569