www.wikidata.id-id.nina.az

Reduksi Clemmensen adalah suatu reaksi kimia yang dideskripsikan sebagai reduksi keton atau aldehida menjadi alkana meng

Reduksi Clemmensen

Reduksi Clemmensen adalah suatu reaksi kimia yang dideskripsikan sebagai reduksi keton (atau aldehida) menjadi alkana menggunakan amalgam seng dan asam klorida. Reaksi ini dinamai dari Erik Christian Clemmensen, seorang kimiawan Denmark.

Reduksi Clemmensen
Dinamai berdasarkan Erik Christian Clemmensen
Jenis reaksi Reaksi redoks organik
Pengenal
Portal Organic Chemistry clemmensen-reduction
ID ontologi RSC RXNO:0000038
Reduksi Clemmensen

Reduksi Clemmensen secara khusus efektif dalam mereduksi aril-alkil keton, seperti yang terbentuk dalam reaksi asilasi Friedel-Crafts. Dengan keton alifatik atau siklik, reduksi logam seng menjadi lebih efektif.

Reduksi Clemmensen pada 2-heksanon menjadi heksana

Substrat yang digunakan haruslah tidak reaktif terhadap kondisi asam kuat dalam reduksi Clemmensen. Substrat yang sensitif terhadap asam sebaiknya direaksikan melalui reduksi Wolff–Kishner, yang mempergunakan kondisi basa kuat; lebih jauh, metode yang lebih sedang adalah melalui reduksi Mozingo. Atom oksigen terlepas dalam bentuk molekul air.

Reduksi Clemmensen pada 1,3-difenilaseton menjadi 1,3-difenilpropana

Namun, reaksi ini tidak cocok bagi substrat yang sensitif terhadap asam. Serta, gugus -COOH tidak dapat direduksi dengan metode ini. (gugus -COOH dapat direduksi dengan memberinya perlakuan menggunakan soda kapur dan kemudian dipanaskan).

Mekanisme reaksi sunting

Terlepas dari keantikan reaksi ini, mekanisme reduksi Clemmensen tetap tidak jelas. Karena sifat heterogen dari reaksi tersebut, studi mekanistik sangat sulit untuk dilakukan, dan hanya segelintir penelitian yang telah diungkapkan. Mekanisme yang diajukan melibatkan zat antara organoseng, kemungkinan merupakan suatu karbenoid seng, baik sebagai spesies terpisah atau dengan fragmen organik yang terikat pada permukaan logam. Namun, alkohol terkait tidak diyakini sebagai zat antara, karena keadaan tergantung terhadap alkohol pada kondisi Clemmensen umumnya tidak menghasilkan produk alkana.

Dua mekanisme yang kemudian disarankan ditampilkan berikut ini. Satu hal yang pasti:

  • Reaksi berlangsung pada permukaan logam.
  • Reaksi tidak berlanjut pada alkohol bebas, alkohol tersebut, yang sengaja ditambahkan sebagai substrat, tidak dapat direduksi.
  • Reaksi ini merupakan transfer elektron secara berulang-ulang (bahasa Inggris: Single Transfer Electron; SET), dalam hal ini di mana kompleks seng-karbena terbentuk.

Mekanisme 1 sunting

Mekanisme 1 menyatakan bahwa oksigen dari gugus karbonil terprotonasi oleh asam. Ikatan seng-karbena kemudian terbentuk saat transfer elektron terjadi. Setelah protonasi yang diperbaharui dan transfer elektron, molekul air memisahkan diri dan kompleks seng-karbon yang terbentuk. Hidrokarbon dibebaskan melalui tahap protonasi sebanyak dua kali dan dengan transfer elektron sebanyak dua kali.

Mekanisme 2 sunting

Mekanisme 2 menyatakan bahwa sebuah elektron ditransfer pada karbon karbonil. Akibatnya, ikatan oksigen-seng terbentuk dan pada saat yang bersamaan anion karbon-radikal terbentuk. Oksigen ditransfer pada seng dengan cara transfer elektron ganda dan karbena karbon-seng terbentuk. Hidrokarbon kemudian dilepaskan seperti dijelaskan pada mekanisme 1, melalui protonasi dan transfer elektron.

Lihat pula sunting

Wikimedia Commons memiliki media mengenai Reduksi Clemmensen.

Referensi sunting

  1. Clemmensen, E. (1913). "Reduktion von Ketonen und Aldehyden zu den entsprechenden Kohlenwasserstoffen unter Anwendung von amalgamiertem Zink und Salzsäure". Chemische Berichte. 46: 1837–1843. doi:10.1002/cber.19130460292. 
  2. Clemmensen, E. (1914). "Über eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe". Chemische Berichte. 47: 51–63. doi:10.1002/cber.19140470108. 
  3. Clemmensen, E. (1914). "Über eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe. (III. Mitteilung.)". Chemische Berichte. 47: 681–687. doi:10.1002/cber.191404701107. 
  4. Biographies of Chemists, diakses tanggal 6 Februari 2007
  5. (1943) "γ-Phenylbutyric acid". Org. Synth. 2. ; Vol. 15, p.64 (1935)
  6. (1963) "Creosol". Org. Synth. 4. ; Vol. 33, p.17 (1953).
  7. (1988) "Modified Clemmensen Reduction: Cholestane". Org. Synth. 6. ; Vol. 53, p.86 (1973).
  8. Brewster, James H. (2002-05-01). "Reductions at Metal Surfaces. II. A Mechanism for the Clemmensen Reduction 1". Journal of the American Chemical Society (dalam bahasa Inggris). 76 (24): 6364–6368. doi:10.1021/ja01653a035. 
  9. Nakabayashi, Tadaaki (2002-05-01). "Studies on the Mechanism of Clemmensen Reduction. I. The Kinetics of Clemmensen Reduction of p-Hydroxyacetophenone". Journal of the American Chemical Society (dalam bahasa Inggris). 82 (15): 3900–3906. doi:10.1021/ja01500a029. 
  10. Martin, Elmore L. (2004-01-01). The Clemmensen Reduction (dalam bahasa Inggris). John Wiley & Sons,Inc. doi:10.1002/0471264180.or001.07. ISBN 9780471264187. 

Ulasan sunting

  • Martin, E. L. (1942). "The Clemmensen reduction". Org. React. 1: 155. 
  • Buchanan, J. G. St. C.; Woodgate, P. D. (1969). "The Clemmensen reduction of difunctional ketones". Quarterly Reviews, Chemical Society. 23: 522. doi:10.1039/QR9692300522. 
  • Vedejs, E. (1975). "Clemmensen reduction of ketones in anhydrous organic solvents". Org. React. 22: 401–422. 
  • Yamamura, S.; Nishiyama, S. (1991). "1.13.2.2 Clemmensen reduction". Comprehensive Organic Synthesis. 8: 309–313. 
wikipedia, wiki, buku, buku, perpustakaan, artikel, baca, unduh, gratis, unduh gratis, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, gambar, musik, lagu, film, buku, permainan, permainan.
Tanggal penerbitan:
Reduksi Clemmensen adalah suatu reaksi kimia yang dideskripsikan sebagai reduksi keton atau aldehida menjadi alkana menggunakan amalgam seng dan asam klorida 1 2 3 Reaksi ini dinamai dari Erik Christian Clemmensen seorang kimiawan Denmark 4 Reduksi ClemmensenDinamai berdasarkan Erik Christian ClemmensenJenis reaksi Reaksi redoks organikPengenalPortal Organic Chemistry clemmensen reductionID ontologi RSC RXNO 0000038 Reduksi ClemmensenReduksi Clemmensen secara khusus efektif dalam mereduksi aril alkil keton 5 6 seperti yang terbentuk dalam reaksi asilasi Friedel Crafts Dengan keton alifatik atau siklik reduksi logam seng menjadi lebih efektif 7 Reduksi Clemmensen pada 2 heksanon menjadi heksanaSubstrat yang digunakan haruslah tidak reaktif terhadap kondisi asam kuat dalam reduksi Clemmensen Substrat yang sensitif terhadap asam sebaiknya direaksikan melalui reduksi Wolff Kishner yang mempergunakan kondisi basa kuat lebih jauh metode yang lebih sedang adalah melalui reduksi Mozingo Atom oksigen terlepas dalam bentuk molekul air Reduksi Clemmensen pada 1 3 difenilaseton menjadi 1 3 difenilpropanaNamun reaksi ini tidak cocok bagi substrat yang sensitif terhadap asam Serta gugus COOH tidak dapat direduksi dengan metode ini gugus COOH dapat direduksi dengan memberinya perlakuan menggunakan soda kapur dan kemudian dipanaskan Daftar isi 1 Mekanisme reaksi 1 1 Mekanisme 1 1 2 Mekanisme 2 2 Lihat pula 3 Referensi 4 UlasanMekanisme reaksi suntingTerlepas dari keantikan reaksi ini mekanisme reduksi Clemmensen tetap tidak jelas Karena sifat heterogen dari reaksi tersebut studi mekanistik sangat sulit untuk dilakukan dan hanya segelintir penelitian yang telah diungkapkan 8 9 Mekanisme yang diajukan melibatkan zat antara organoseng kemungkinan merupakan suatu karbenoid seng baik sebagai spesies terpisah atau dengan fragmen organik yang terikat pada permukaan logam Namun alkohol terkait tidak diyakini sebagai zat antara karena keadaan tergantung terhadap alkohol pada kondisi Clemmensen umumnya tidak menghasilkan produk alkana 10 Dua mekanisme yang kemudian disarankan ditampilkan berikut ini Satu hal yang pasti Reaksi berlangsung pada permukaan logam Reaksi tidak berlanjut pada alkohol bebas alkohol tersebut yang sengaja ditambahkan sebagai substrat tidak dapat direduksi Reaksi ini merupakan transfer elektron secara berulang ulang bahasa Inggris Single Transfer Electron SET dalam hal ini di mana kompleks seng karbena terbentuk Mekanisme 1 sunting Mekanisme 1 menyatakan bahwa oksigen dari gugus karbonil terprotonasi oleh asam Ikatan seng karbena kemudian terbentuk saat transfer elektron terjadi Setelah protonasi yang diperbaharui dan transfer elektron molekul air memisahkan diri dan kompleks seng karbon yang terbentuk Hidrokarbon dibebaskan melalui tahap protonasi sebanyak dua kali dan dengan transfer elektron sebanyak dua kali nbsp Mekanisme 1 pada reaksi ClemmensenMekanisme 2 sunting Mekanisme 2 menyatakan bahwa sebuah elektron ditransfer pada karbon karbonil Akibatnya ikatan oksigen seng terbentuk dan pada saat yang bersamaan anion karbon radikal terbentuk Oksigen ditransfer pada seng dengan cara transfer elektron ganda dan karbena karbon seng terbentuk Hidrokarbon kemudian dilepaskan seperti dijelaskan pada mekanisme 1 melalui protonasi dan transfer elektron nbsp Mekanisme 2 pada reaksi ClemmensenLihat pula sunting nbsp Wikimedia Commons memiliki media mengenai Reduksi Clemmensen Reaksi redoks Reduksi Wolff Kishner Reduksi Mozingo Reaksi organikReferensi sunting Clemmensen E 1913 Reduktion von Ketonen und Aldehyden zu den entsprechenden Kohlenwasserstoffen unter Anwendung von amalgamiertem Zink und Salzsaure Chemische Berichte 46 1837 1843 doi 10 1002 cber 19130460292 Clemmensen E 1914 Uber eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe Chemische Berichte 47 51 63 doi 10 1002 cber 19140470108 Clemmensen E 1914 Uber eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe III Mitteilung Chemische Berichte 47 681 687 doi 10 1002 cber 191404701107 Biographies of Chemists diakses tanggal 6 Februari 2007 1943 g Phenylbutyric acid Org Synth 2 Vol 15 p 64 1935 1963 Creosol Org Synth 4 Vol 33 p 17 1953 1988 Modified Clemmensen Reduction Cholestane Org Synth 6 Vol 53 p 86 1973 Brewster James H 2002 05 01 Reductions at Metal Surfaces II A Mechanism for the Clemmensen Reduction 1 Journal of the American Chemical Society dalam bahasa Inggris 76 24 6364 6368 doi 10 1021 ja01653a035 Nakabayashi Tadaaki 2002 05 01 Studies on the Mechanism of Clemmensen Reduction I The Kinetics of Clemmensen Reduction of p Hydroxyacetophenone Journal of the American Chemical Society dalam bahasa Inggris 82 15 3900 3906 doi 10 1021 ja01500a029 Martin Elmore L 2004 01 01 The Clemmensen Reduction dalam bahasa Inggris John Wiley amp Sons Inc doi 10 1002 0471264180 or001 07 ISBN 9780471264187 Ulasan suntingMartin E L 1942 The Clemmensen reduction Org React 1 155 Buchanan J G St C Woodgate P D 1969 The Clemmensen reduction of difunctional ketones Quarterly Reviews Chemical Society 23 522 doi 10 1039 QR9692300522 Pemeliharaan CS1 Banyak nama authors list link Vedejs E 1975 Clemmensen reduction of ketones in anhydrous organic solvents Org React 22 401 422 Yamamura S Nishiyama S 1991 1 13 2 2 Clemmensen reduction Comprehensive Organic Synthesis 8 309 313 Diperoleh dari https id wikipedia org w index php title Reduksi Clemmensen amp oldid 13391552